（1）哈尔康法合成醋酸乙烯 20世纪80年代初，美国哈尔康（Halcon）公司开发了以醋酸甲酯为原料的合成气路线，其主要步骤是醋酸甲酯和CO反应生成醋酐，再氢解生成亚乙基二乙酸酯（EDDA），经热裂解生成醋酸乙烯和醋酸。醋酸甲酯是醋酸乙烯的下游产品聚乙烯醇（PVA）生产过程中的副产物，合成气是化肥厂生产化肥的原料，一者来源均比较丰富。这种工艺生产成本与乙烯法相比相对较高，所以尚未有工业化生产的报道，但却具有较大的发展潜力，随着石油和天然气资源的逐年减少，尤其是当乙烯价格上浮到一定程度，或者碳一化学进一步发展时，该工艺就有可能实现工业化。
哈尔康法合成醋酸乙烯主要分以下三步： ① 甲醇与醋酸酯化生产醋酸甲酯
CH3OH+CH3COOH → CH3COOCH3+H2O
② 醋酸甲酯与CO、H2合成二醋酸亚乙酯
2CH3COOCH3+2CO+H2 → CH3CH(OOCCH3)2+CH3COOH
③ 二醋酸亚乙酯裂解生产醋酸乙烯
CH3CH(OOCCH3)2 → CH3COOCH＝CH2+CH3COOH
总反应为： 2CH3OH+2CO+H2 → CH3COOCH＝CH2+2H2O 甲醇可用合成气制得，因此上述反应可改写为：
4CO+5H2 → CH3COOCH＝CH2+2H2O
第一步反应也可以认为是在甲醇和一氧化碳合成醋酸以后，再与甲醇酯化生成醋酸甲酯，以铑为催化剂。第二步反应是醋酸甲酯的氢甲酰化，用RhCl3为催化剂，并用β－皮考啉和碘甲烷作为助催化剂，一氧化碳的引入是整个工艺的关键。第三步反应是二醋酸亚乙酯裂解为醋酸乙烯，用苯磺酸作催化剂，该反应为液相反应，温度约170℃。 （2）以甲醇为原料制备醋酸乙烯 三菱气体化学公司还报道了用甲醇生产醋酸乙烯的方法。反应过程包括甲醇氢甲酰化生成醋酸甲酯，副产物有乙醛、乙醇、醋酸二甲酯。醋酸甲酯羰基化生成醋酐，醋酐与乙醛和醋酸二甲酯化合生成二醋酸亚乙酯。二醋酸亚乙酯热分解成醋酸乙烯和醋酸。 北京化工大学发明了甲醇与合成气制备醋酸乙烯的新工艺，其基本反应原理为，先进行醋酸甲酯的合成，再通过羰基化生成醋酸乙烯，整个合成工艺过程是分两步来完成的，第一步由醋酸甲酯氢甲酰化生成二醋酸亚乙酯；第二步由二醋酸亚乙酯裂解为醋酸和醋酸乙烯。设备主要包括氢甲酰化反应器及裂解炉，醋酸乙烯精馏塔等。此新的工艺可以以煤为基本原料，合成甲醇后进一步合成醋酸乙烯，从工艺过程上避开了电石这个高能耗的生产环节，可以节约能耗，对合理利用资源保护生态环境起了很重要的作用。新工艺的 研究 成功，对实现可持续发展具有重要意义。 （3）二醋酸乙二醇酯热解法 此法也是哈尔康公司发展起来的生产乙二醇的一个邻近工艺。乙烯乙酰化生成二醋酸乙二醇酯，可水解生产乙二醇，也可热解生成醋酸乙烯。
CH3COOCH2CH2OCOCH3 → CH2＝CHOCOCH3+CH3COOH
（4）醋酐还原脱水法 三菱气体化学公司报道用醋酐还原脱水制醋酸乙烯。
CH3CO—O—COCH3+H2 → CH2＝CHOCOCH3+H2O
（5）以乙烷为主要原料生产醋酸和醋酸乙烯 有专利报道了以乙烷为主要原料生产醋酸和醋酸乙烯的整合过程。包括以下步骤：在催化剂存在下乙烷与氧反应生成乙烯和一些醋酸，乙烯的第一部分在催化剂存在下与氧反应生成醋酸，乙烯的第二部分与净化的醋酸在催化剂存在下反应生成醋酸乙烯。
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