甲氧胺盐酸盐，也称盐酸甲氧胺，o一甲基羟胺盐酸盐，英文名O—Methylhydroxylamine—hy—drochloride，CAS登录号593—56—6，分子式CH3oNH2•HCI，分子量83．5，结构式如下：

甲氧胺盐酸盐的分子结构式

 

甲氧胺盐酸盐产品特点

甲氧胺盐酸盐为白色晶体粉末，熔点149—152~C，易溶于水，溶于醇，不溶于乙醚及甲苯等，溶液呈酸性。

甲氧胺盐酸盐产品应用

甲氧胺盐酸盐是重要的中间体，广泛应用于功能染料、低毒农药、新型除草剂及医药的合成。在医药方面主要用于生产头孢呋辛，农药方面主要用于生产苯氧菌酯等，随着应用领域的不断开拓，国内外对甲氧胺盐酸盐的需求量越来越大。

甲氧胺盐酸盐产品技术指标

甲氧胺盐酸盐的技术指标要符合甲氧胺盐酸盐的产品特点。例如：外观为白色晶体粉末、熔点为149—152~C等等。

一、2010年国内甲氧胺盐酸盐行业发展概况

2003-2010年1-10月甲氧胺盐酸盐产量统计图

单位：吨

年份 产量 同比

2003年 1397 -

2004年 1639 17.32%

2005年 1940 18.38%

2006年 2331 20.17%

2007年 2863 22.79%

2008年 3385 18.24%

2009年 4077 20.44%

2010年1-10月 4095 -

 

二、甲氧胺盐酸盐行业发展历程

我国有机中间体工业发展历程大致可以分为三个阶段。

一是建国初期至20世纪80年代中期，随着我国化学工业的发展，有机中间体为了满足国民教育发展需求，开始有计划的建设与发展，但是总体水平低、品种少、规模小、质量差、工艺技术落后、许多中间体不能够生产，这个时期整体上处于起步阶段。

二是20世纪年代中后期至2000年是我国中间体快速发展的时期，尤其是20世纪80年代末期到90年代初期，西方发达国家和地区由于环境保护压力日益增加，许多传统的精细化工产业生产与贸易的东移，以染料业最为明显，而我国正处于生产与贸易的中心地带，因此带动了我国有机中间体工业快速蓬勃的发展，这一时期国内掀起了有机中间体建设的热潮，几年间成百千家有机中间体生产企业诞生，而且有机中间体市场在内需和出口的强烈刺激下，全线飘红。但是盲目建设严重，许多企业采用国有企业的并不先进技术，低水平、小规模复制中小型装置，随着新建企业越来越多，为了竞争有限的国内外市场，在竞争中竞相压价，大部分企业经济效益下滑，经营与生产举步维艰，给整个行业带来巨大打击。

三是2001年开始，我国有机中间体开始进入一个新的发展时期，20世纪年代末受到亚洲金融风暴和世界经济不景气的影响，加上国内盲目建设严重，国内有机中间体业许多有远见企业开始进行调整，在困境中求变、求新、求大、求发展。因此整个有机中间体业出现了一次很大的整合，加快产品结构调整，许多产品规模化、系列化，从以前粗放式的发展向集约化迈进，不仅重视产品品种、产量等，而更多重视产品内涵、延伸等。因此目前国内有机中间体工业正在出现一个较大变革与新发展阶段，可以说对于许多中间体企业来说，今后几年是其发展中的关键时期，挑战与机遇共存，所有有机中间体企业必须仔细分析，重点要在产品内涵上去做文章，以求在激烈竞争中站稳脚跟，向前发展。略……

甲氧胺盐酸盐是国际市场上需求看好的一种重要的医药、农药中间体，目前了解到的市场主要集中在美国、日本和西欧等一些国家，主要用于医药头孢呋辛和农药苯氧菌酯的生产。

国外甲氧胺盐酸盐主要生产商多集中在印度，生产工艺大多较为落后工艺，操作安全性差，“三废”较大，国内甲氧胺盐酸盐的生产则主要集中在山东和浙江两省，总生产能力在2500t／a左右，而据调查，甲氧胺盐酸国际市场需求量为4000t／a，且每年以20％的速度增长。

目前，国内甲氧胺盐酸盐生产企业基本上是采用硫酸羟胺为主要原料的生产工艺，企业的生产能力较小，产品的生产成本较高，产品销售以外贸为主，且主原料硫酸羟胺国内没有工业化生产装置，基本上依赖进口，使得生产企业的竞争能力受制于国际原料市场的影响。

随着国际市场的需求快速增长，我国企业也在相应的加快甲氧胺盐酸盐的供应能力，近两年宁波欧迅化学新材料技术有限公司与淄博鲁净化工有限公司都分别上马了年产2000吨与年产1000吨的项目，随着国内企业的项目纷纷投产，我国未来甲氧胺盐酸盐的产能仍将保持高速增长。

2010-2014年我国甲氧胺盐酸盐产量预测图

单位：吨

2010-2014年我国甲氧胺盐酸盐需求量预测图

单位：吨

 略……

甲氧胺盐酸盐作为一种重要医药和农药中间体，在医药方面主要应用于第二代头孢类产品头孢呋辛的合成，农药方面则主要用于合成高效低毒的苯氧菌酯。

1、头孢呋辛

英国葛兰素公司研制开发的头孢类抗生素——头孢呋辛，以良好的临床应用效果赢得了市场的普遍认可。随着头孢呋辛的专利保护到期(专利保护期至1996年)，国内外大型制药企业已开始陆续投产该产品，以占领该药的庞大消费市场。国外的主要厂家有奥地利的BIOCHEMIE、印度的ORCHID、英国的葛兰素史克、韩国的CJ等公司。

2、苯氧菌酯

苯氧菌酯为白色粉末结晶体，是β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的优良品种，1992年由德国BASF公司开发，并于1996年成为最早进入市场的Strobilurin类杀菌剂的两个品种之一。由于此类杀菌剂的作用机理独特，有着广谱高效的活性，且具有高度的选择性，对环境友好，是继三唑类杀菌剂之后的又一类重要的杀菌剂，其单剂或复配剂已在41个国家的38种作物上登记。

刘卫东网等从中国国情出发，采用苯酞、邻甲酚和甲氧胺盐酸盐为原料合成了苯氧菌酯，其化学反应式如下：

苯氧菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂，主要用于小麦、玉米、豆类、水稻、马铃薯、果树、瓜果等作物，对子襄菌、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等几乎所有致病真菌引起的大多数病害如梨黑星病、白粉病、小麦锈病、稻瘟病、甜菜叶斑病、葡萄霜霉病、马铃薯疫病等都有良好的防效，具有保护、治疗和铲除活性。该产品毒性和残留低，作用机理独特，与目前市场上大多数品种无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染，因此可取代同类老品种，并极有希望成为一个大吨位品种，市场前景非常好。

目前，国内甲氧胺盐酸盐生产企业基本上是采用硫酸羟胺为主要原料的生产工艺，企业的生产能力较小，产品的生产成本较高，产品销售以外贸为主，且主原料硫酸羟胺国内没有工业化生产装置，基本上依赖进口，使得生产企业的竞争能力受制于国际原料市场的影响。

甲氧胺盐酸盐、呋喃胺盐外谋出路。甲氨胺盐酸盐、呋喃胺盐是生产第三代头孢类抗生素头孢呋辛的重要原料，而头孢呋辛因疗效显著、副作用小，在近年的全球医药销售排行榜中列头孢类抗生素的前列。由于该产品的合成技术比较复杂，因此国内目前使用的主要以进口产品为主。国内广东立国制药等企业已经开始生产该产品，但是产量还是比较小。因此，目前国内生产的甲氧胺盐酸盐、呋喃胺盐主要是以出口为主，每月出口量约有30～50吨。由于这两种中间体的生产有一定的难度，因此国内现在能够大批量生产的厂家只有石家庄柏旗、浙江黄岩四方、浙江永宁等少数几家药厂。

随着国内制药企业对头孢呋辛生产技术的逐渐掌握，国内市场对这两种中间体的需求也将有一定的增加。

甲氧胺盐酸盐合成方法较多，按原料分有亚硫酸氢钠法、氨法及羟胺法等。

1、亚硫酸氢钠法

季永新以亚硝酸钠为原料，与亚硫酸氢钠和二氧化硫反应制得羟胺亚硫酸钠，经硫酸二甲酯甲基化后，再水解、中和及蒸馏制得甲氧胺，所制得的甲氧胺经盐酸酸化、浓缩及真空干燥得甲氧胺盐酸盐。

2、氨法

高栋华等利用亚硝酸钠、氨水和二氧化硫为原料经拉希克(Raschig)反应先合成一定浓度的羟胺二磺酸盐，再在一定的温度和PH条件下，与硫酸二甲酯进行甲基化反应，然后水解得甲氧胺，将所制得的甲氧胺经盐酸酸化、浓缩及干燥后即得甲氧胺盐酸盐。

3、羟胺法

高栋华等利用盐酸羟胺为原料制成了甲氧胺盐酸盐，据分析，采用这种合成方法，原料成本可下降35%~40%，且产品质量稳定。

其合成方法是将盐酸羟胺溶于混合有机溶剂内，严格控制反应温度和通气速率，反应结束后，蒸去有机溶剂得羟胺氧磺酸。将所制得的羟胺氧磺酸在乙腈或二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中，在相转移催化剂存在下，与过量的甲醇钠反应，然后调整PH≥10，蒸馏即得甲氧胺溶液，然后与盐酸反应，浓缩干燥即得甲氧胺盐酸盐。

另外，还可以以硫酸羟胺为原料，经中和、甲基化、水解、成盐及重结晶等工序而制得。

略……