第一节产品定义、性能及应用特点
1、产品定义
钴盐是指钴离子和酸根构成的物质,其中也可以含有一定比例的其它离子。钴盐的种类十分繁多,有许多不同的种类。钴盐有CoX2,CoF2,CoCl2,CoBr2,CoI2,CoOCo(OH)2,CoCO3,Co(NO3)2,CoSO4等等许多的类型。
2、性能
钴是具有光泽的钢灰色金属,熔点1493℃、比重8.9,比较硬而脆,钴是铁磁性的,在硬度、抗拉强度、机械加工性能、热力学性质、的电化学行为方面与铁和镍相类似。加热到1150℃时磁性消失。钴的化合价为2价和3价。在常温下不和水作用,在潮湿的空气中也很稳定。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。
1)二价
(1)CoX2
均可由CoO与HX酸得到。
CoF2: 粉红色固体,溶点1200度,可以形成2、3、4水合物,可溶于水。炽热的CoF2可以与水蒸气水解,超过300度时CoF2可被H2还原。由Co与F2在一定温度下得到的晶状CoF2微溶。
CoCl2:蓝色固体,熔点724度,可以形成1(蓝紫)、2(紫)、4、6(粉红)水合物。6水合物在HCl气流中加热脱水可得无水盐,易溶于水、乙醚
CoBr2:绿色固体,熔点678度,可以形成2、6(红)水合物,易溶于水,和大部分极性有机溶剂。
CoI2:蓝黑色固体,熔点515度,可以形成2(绿)、4(绿)、6(暗红)水合物。溶解得粉红色溶液,但若将CoI2高真空升华,得另一变体,该变体在水中溶解得无色不稳定溶液,加热该溶液又变为粉红色,目前尚不知此变体结构。
(2)氧化物
CoO:将Co粉末在水蒸汽中加热或分解Co(OH)2可制得橄榄绿色的CoO粉末。400度以上在空气中被氧化成Co3O4。
(3)氢氧化物
Co(OH)2两性物质,粉红色,在低温下可能由Co2+和OH-得到不稳定的蓝色变体。长时间加热即转化为粉红色。溶于OH-可得蓝色Co(OH)4^2-的溶液。悬浮的Co(OH)2易被空气氧化成棕色的CoO(OH)。
(4)含氧酸盐
CoCO3 :自然界中为棱钴矿,过饱和CO2中(通常高压CO2)以NaHCO3与Co2+反应可制得紫红色六水合碳酸盐,如不用CO2,则得碱式盐,六水合盐于150度脱水,400度会分解成CoO。
Co(NO3)2 :六水合物呈红色,加热至56度失去3个水,更高温度会分解。无水盐的制备是将水合盐溶解到浓硝酸中,然后通入N2O5.或将Co溶解在N2O5的乙酸乙酯溶液中.后者制得的是紫色的Co(NO3)2•2N2O4,真空加热至150度将N2O4脱去。
CoSO4:七水合物呈橙红色,加热至41度得6水合物,高于70度分解为1水合物,高于250度得无水盐。易溶于水,不溶于有机溶剂。
2)三价
(1)CoX3
CoF3:CoF2与F2在250度反应,迅速被氧化而得浅棕色粉末。遇到少量水颜色变深,放入水中剧烈反应放出氧气。CoF3在有机中用于氟化试剂,400度时可将所有烃中的H换成F以制备氟代烃。将CoF2在饱和HF中电解可得CoF3•3.5H2O,这个物质遇水分解,不溶于有机溶剂。
CoCl3极不稳定,性质难以知道。
(2)氧化物或氢氧化物
Co2O3或Co(OH)3,这两种写法均不确切。用H2O2氧化Co(OH)2可得一种棕黑色粉末,于150度干燥得Co2O3•H2O或写成CoO(OH),进一步加热则分解产生氧气。
(3)含氧酸盐
Co(NO3)3 用N2O5与CoF2反应制得无水盐。该盐在较低温度下就能挥发,并能与一些有机溶剂剧烈反应,与水也剧烈反应。可用电解法制得其溶液,但不稳定,无法得到水合盐晶体。
Co2(SO4)3 电解或用O3氧化CoSO4溶液可得蓝色18水合物Co2(SO4)3•18H2O,在水中分解放出氧气,但在稀硫酸中很稳定,是最稳定的Co3+盐之一。
3、应用特点
钴盐的作用非常重要。
1)金属钴粉可作有机(烯、炔等)加氢催化剂,金属钴可作特种钢等用于军用等行业。
2)碳酸钴、草酸钴等可以煅烧得到四氧化三钴(可进一步合成钴酸锂——电池正极材料),也是一种磁性材料。
3)三氧化二钴用作颜料和陶瓷釉料等。还可用作氧化剂和催化剂。高活性氧化亚钴是MN/Ni电池正极材料的活性添加剂,其作用可大大提高Ni(OH)的利用率,从而大大提高电池的容量和充放电周期,是生产MN/Ni电池不可缺少的活性材料。
4)硫酸钴用于制陶瓷釉料、油漆催干剂和镀钴,也可用作饲料添加剂,碱性蓄电池得添加剂等。和氯化钴主要被电池厂家做钴酸锂用,也用作玻璃和陶瓷着色剂、电镀、油漆催干剂、氨气吸收等。制造钴催化剂,制造变色硅胶干湿指示剂,制造隐显墨水。在医药上刺激骨髓促进红细胞的生成。用于再生障碍性贫血、肾性贫血。
5)四羰基合钴是有机合成的重要催化剂,也用作高分子聚合的催化剂、汽油抗震剂和制备高纯钴盐等。
第二节 发展历程
钴矿物的应用有着悠久的历史,纪元前埃及人就曾使用钴蓝作为陶瓷制品的着色剂,中国从唐朝起也在陶瓷生产中广泛应用钴的化合物作为着色剂。
1735年,瑞典化学家布兰特(Brandt)首次分离出钴,1780年伯格曼(Bergman)将钴确定为一种元素。
德国和挪威最早生产了少量的钴,1874年开发了新喀里多尼亚的氧化钴矿。1903年加拿大安大略北部的银钴矿和砷钴矿(方钴矿)开始生产,使钴的世界产量由1904年的16t猛增至1909年的1553t。1920年扎伊尔加丹加省的铜钴矿带开发后,钴产量一直居世界首位,摩洛哥用砷钴矿生产钴,这段时期以火法生产钴为主。此后,第二次世界大战前夕,芬兰从含钴黄铁矿烧渣中提钴,战后送至西德氯化焙烧处理,直到1968年才建立起科科拉钴厂。日本、法国、比利时有规模较大的钴精炼厂,分别处理菲律宾、澳大利亚、摩洛哥、赞比亚的富钴中间产物。这种钴资源国的粗炼和用钴的发达工业国的精炼的钴冶金格局至今仍占主要地位。近年来,钴资源丰富国家也相应建立了规模较大的完整的钴冶金工厂。现在各种湿法冶金已成为提取钴的主要方法。
与世界相比,中国的钴工业起步较晚。1952年,江西省南昌市五金矿业公司用简易鼓风炉熔炼钴土矿产出钴铁。1956年按此工艺建设了江西冶炼厂,产出的钴铁送至上海三英电冶厂(上海冶炼厂前身)处理。广东梅县也用同样工艺从钴土矿熔炼出钴铁送潮州冶炼厂处理生产工业氧化钴。
1954年,沈阳冶炼厂以湿法炼锌钴渣为原料产出首批电钴,拉开了中国电钴生产的序幕,沈阳冶炼厂锌系统采用黄药法除钴产出黄原酸钴渣,该厂以此钴渣为原料,通过还原溶解、氧化沉钴产出含Co 30%~40%的氢氧化钴,然后再经干燥、焙烧、电炉还原熔炼成粗金属钴,最后用电解精炼法得到电钴。1958年,赣州钴冶炼厂从当地的钴土矿中生产出氧化钴。由于当地钴土矿资源分散,无法大规模开采,在冶金工业部安排下,赣州钴冶炼厂于1960年开始处理从摩洛哥进口的砷钴矿,这是中国用进口钴原料生产钴的开始。1966年,葫芦岛锌厂首家建成了从钴硫精矿中回收钴的车间,以后又陆续建成了南京钢铁厂钴车间,淄博钴冶炼厂,湖北光化磷肥厂的钴车间。
甘肃金川、四川会理、吉林磐石铜镍矿开发后,硫化铜镍矿又成为回收钴的重要资源。金川有色金属公司的钴回收包括从镍电解系统净化钴渣中生产电解钴和氧化钴,从转炉渣提钴流程产出的富钴冰铜中生产氧化钴两部分。目前,金川有色金属公司的钴产量已占全国总产量的70%以上,成为中国钴生产的重要基地。略……
第三节 我国经济发展环境分析
2005年-2010年2季度我国GDP增长变化情况
初步测算,2010年上半年国内生产总值172840亿元,按可比价格计算,同比增长11.1%,比上年同期加快3.7个百分点。其中,第一产业增加值13367亿元,增长3.6%;第二产业增加值85830亿元,增长13.2%;第三产业增加值73643亿元,增长9.6%。
1、农业生产保持稳定,夏粮产量基本持平。全国夏粮产量12310万吨,比上年减产39万吨,减少0.3%,是建国以来第三个好收成。上半年,猪牛羊禽肉产量3713万吨,同比增长3.5%,其中猪肉产量2455万吨,增长3.6%。
2、工业增速总体较快,企业效益大幅提高。上半年,全国规模以上工业增加值同比增长17.6%,比上年同期加快10.6个百分点。分登记注册类型看,国有及国有控股企业增长17.7%,集体企业增长10.2%,股份制企业增长18.8%,外商及港澳台商投资企业增长17.0%。分轻重工业看,重工业增长19.4%,轻工业增长13.6%。分行业看,39个大类行业中38个行业实现同比增长。分地区看,东部地区增长16.7 %,中部地区增长20.7%,西部地区增长17.6%。工业产销衔接状况良好,上半年工业产品销售率为97.6%,比上年同期提高0.4个百分点。
1-5月份,全国规模以上工业企业实现利润15397亿元,同比增长81.6%。在39个大类行业中,36个行业利润同比增长,1个行业由亏转盈,2个行业利润同比下降。
3、固定资产投资增速高位回稳,房地产投资增长较快。上半年,全社会固定资产投资114187亿元,同比增长25.0%。其中,城镇固定资产投资98047亿元,增长25.5%;农村固定资产投资16140亿元,增长22.1%。在城镇固定资产投资中,第一产业投资增长17.8%,第二产业投资增长22.3%,第三产业投资增长28.4%。分地区看,东部地区投资增长22.4%,中部地区增长28.0%,西部地区增长27.3%。上半年,房地产开发投资19747亿元,增长38.1%。
4、市场销售较快增长,热点商品持续旺销。上半年,社会消费品零售总额72669亿元,同比增长18.2%。按经营单位所在地分,城镇消费品零售额62659亿元,增长18.6%;乡村消费品零售额10010亿元,增长15.6%。按消费形态分,餐饮收入8181亿元,增长16.9%;商品零售64488亿元,增长18.4%。其中,限额以上企业(单位)商品零售额26465亿元,增长30.0%。热点消费快速增长。其中,汽车类增长37.1%,家具类增长38.5%,家用电器和音像器材类增长28.8%。
5、居民消费价格同比温和上涨,工业品出厂价格同比涨幅较大。上半年,居民消费价格同比上涨2.6%。其中,城市上涨2.5%,农村上涨2.8%。分类别看,八大类商品五涨三落:食品上涨5.5%,烟酒及用品上涨1.7%,医疗保健和个人用品上涨2.7%,娱乐教育文化用品及服务上涨0.3%,居住上涨3.9%;衣着下降1.1%,家庭设备用品及维修服务下降0.6%,交通和通信下降0.1%。从环比看,6月份居民消费价格下降0.6%。上半年,工业品出厂价格同比上涨6.0%。从环比看,6月份下降0.3%。上半年,原材料、燃料、动力购进价格同比上涨10.8%。
6、对外贸易恢复较快,贸易顺差明显减少。上半年,进出口总额13549亿美元,同比增长43.1%。其中,出口7051亿美元,增长35.2%;进口6498亿美元,增长52.7%。进出口相抵,顺差553亿美元。
7、城乡居民收入继续增加,生活消费支出增势平稳。上半年,城镇居民家庭人均总收入10699元。其中,城镇居民人均可支配收入9757元,同比增长10.2%,扣除价格因素,实际增长7.5%。在城镇居民家庭人均总收入中,工资性收入增长9.7%,转移性收入增长13.2%,经营净收入增长8.6%,财产性收入增长20.7%。农村居民人均现金收入3078元,增长12.6%,扣除价格因素,实际增长9.5%。其中,工资性收入增长18.0%,家庭经营收入增长8.0%,财产性收入增长21.3%,转移性收入增长18.6%。上半年,扣除价格因素,城镇居民人均消费性支出实际增长7.2%,农村居民人均生活消费现金支出实际增长8.5%。
8、货币供应量增速高位回落,人民币存贷款余额同比增量减少。6月末,广义货币供应量(m2)余额67.4万亿元,同比增长18.5%;狭义货币供应量(m1)余额24.1万亿元,增长24.6%;流通中货币(m0)余额3.9万亿元,增长15.7%。金融机构人民币各项贷款余额44.6万亿元,比年初增加4.6万亿元,同比少增2.7万亿元;人民币各项存款余额67.4万亿元,比年初增加7.6万亿元,同比少增2.3万亿元。
第四节 产品技术发展现状
中国钴行业的发展得益于老一辈科技工作者的勤劳智慧,他们把稀土的萃取技术应用到了钴的冶炼上,正是以萃取为核心的钴湿法冶炼技术,使得中国钴行业走在了当今世界的舞台。
中国钴产品的技术近年来得到了飞速的发展,高纯钴盐、超细钴粉、四氧化三钴等产品,已经达到世界先进水平,实现了连续批量出口。因此中国钴行业无论是在钴冶炼,还是在钴新材料的深加工技术上基本做到了与世界同步,有的技术已经达到了世界领先水平,具备了促使中国钴行业可持续发展的核心技术。
技术带来的产业链变革,使得中国产品在国际市场的地位发生了极其重要的变化,中国从精炼钴的进口依赖转变成日美欧等国家和地区对中国精炼钴系列产品的依赖,这是一个翻天覆地的变化。略……
第五节 产品工艺特点或流程
钴矿物的赋存状态复杂,矿石品位低,所以提取方法很多而且工艺复杂,回收率较低。钴矿的选矿对一般是将钴矿石通过手选、重选、泡沫浮选可提取到含钴15-25%的钴精矿。钴的冶炼一般先用火法将钴精矿、砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状态,然后再用湿法冶炼方法制成氯化钴溶液或硫酸钴溶液,再用化学沉淀和萃取等方法进一步使钴富集和提纯,最后得到钴化合物或金属钴。
钴的湿法冶炼是一种低能耗、低排放、无污染的技术,单位能耗远远低于铜铝铅锌等基本金属,钴的价格一般是铜价格的10倍以上,是镍价格的3倍以上。2008年年均钴价50万元/吨,平均钴精炼加工费总计不过8万元/吨,钴精炼过程中没有废气排放,并且所有企业的污水处理达标率都达到100%,因此钴冶炼是典型的低能耗、低排放、高产值和高附加值的行业。
另外,钴资源的开发,往往伴生铜和镍两种中国也缺少的金属。湿法冶炼技术同时可以提取高纯的铜和镍,与火法炼铜镍相比,成本更低,能耗更少。开发和利用钴资源,同时也是对铜镍资源开发的促进。
钴冶炼流程
第六节 国内外技术未来发展趋势分析
中国钴行业无论是在钴冶炼,还是在钴新材料的技术上基本做到了与世界同步,有的技术已经达到了世界领先水平,具备了促使中国钴行业可持续发展的核心技术。未来这两个领域仍是技术发展的核心领域。
钴的湿法冶炼技术使得原来钴矿经过火法制成金属钴再溶解制成钴盐,进成制成钴材料的传统工艺路线,缩短为直接将钴矿制成钴盐,进而制做钴材料,大大了成本,而且解决了火法冶炼中的废气治理问题。
中国钴新材料的技术在中南大学、北京大学等学校与科研院所的支持下,近年来也得到了飞速的发展,北京当升、湖南瑞翔的钴酸锂,浙江华友、甘肃金川的四氧化三钴已经达到世界先进水平,实现了连续批量出口。略……
第七节 国内主要竞争对手动向
金川集团是我国有色金属行业龙头企业,代表了我国镍钴工业领先水平,是中国最大镍、钴、铂族贵金属生产商。2007年5月,金川集团出资3850万澳元(约合2.44亿元人民币),收购了澳大利亚忠诚矿业公司11%的股份;2008年1月,金川集团以2.14亿加元(约合14.68亿元人民币)收购了加拿大泰勒资源公司;两个月后,金川集团又以1790万澳元(约合1.14亿元人民币)购入澳大利亚镍生产商福克斯资源公司11%的股份。去年9月,在一周之内,金川集团又陆续收购了非洲的赞比亚Munali镍矿51%的股份和加拿大矿山企业TiominResource在肯尼亚的全资子公司TiominKenyaLtd70%的股份。前者由于金川集团的注资在今年3月重启,后者则是金川集团首次涉足钛矿领域。
淄博钴业主要从事硫化钴、氧化钴、硫酸钴等钴盐产品及硫酸等产品的生产和销售。该公司于1999 年以247 万元购入二手锐钛型钛白粉生产线一条。2002年3 月,淄博钴业与山东祥和集团股份有限公司及淄博市博山开发区热电厂有限公司共同出资10,000 万元组建山东金虹钛白化工有限公司,从事金红石型钛白粉的生产和销售,其中淄博钴业出资5,100 万元,出资比例51%。2005 年10 月,金虹钛白注册资本增至8,000 万元,淄博钴业持股比例为58.5%。经博山区财政局和股东大会批准,淄博钴业于2003 年12 月将其持有的7,000吨钛白粉生产线及配套硫磺制酸生产线的全部资产转让给本公司,淄博钴业不再直接从事钛白粉及硫酸的生产和销售。2006 年5 月,经股东大会批准,淄博钴业将其持有的金虹钛白58.5%的股权以1 亿元的价格转让给本公司。此次股权转让的工商变更登记手续于2006 年6 月23 日办理完毕。自此,淄博钴业不再从事钛白粉及硫酸的生产、销售业务。
第八节 国内拟在建项目分析
广安经济开发区管委会于2010年1月14日与广安科塔股份有限公司签订正式投资协议,由该公司在新桥能源化工园区原建10万吨精炼铜的基础上,再投资2.5亿元新建4000吨电积钴项目。
本项目将以广安科塔股份有限公司在非洲的矿产资源为依托,以刚果(金)水钴矿、钴中间品和广安科塔公司10万吨电解铜含钴炉渣为原料,总投资2.5亿元人民币,占地200亩,建设4000吨电积钴项目及钴盐、钴粉、钴酸锂等下游产品。整个项目分两期实施:第一期投资1.5亿元人民币,建设2000吨/年电积钴项目,计划2010年6月开工建设,2011年6月底建成投产;第二期投资1亿元人民币,在一期的基础上将电积钴规模扩至4000吨/年,计划2011年6月开工,2012年6月建成投产。项目建成后可新增年产值15亿元人民币,年利税总额2亿元人民币。
据了解,广安科塔股份有限公司在非洲刚果、南非拥有铜、钴、金、锡、钨、镍、铅、铝、钽铌等多种矿产资源,且储量大、品质好。目前公司已取得7个探矿权、1个采矿权,仅具有采矿权的龙飞铜钴矿项目,经专家考证,初步估计金属铜储量达100万吨以上,平均含量在25%左右,钴5万吨以上,平均含量在2%左右。加上其另持有的7个铜矿探矿权,其勘探面积达800多平方公里,预测铜钴储量在1500万吨以上,钨锡储量达500万吨以上。现已投产的铜矿1座、钴矿1座,铜粗炼厂1家,湿法冶炼厂2家,完成能够保证广安10万吨电解铜、4000吨电积钴等项目的原料供应。略……
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